铵盐都是离子化合物。离子化合物溶于水经历两个基本过程，一是吸收能量离子键的断裂，二是离子的水合放热过程。如果离子键较弱，则容易被破坏，一般也就易溶于水；或者离子的水合过程放热较大，也能帮助第一步的离子键的断裂，提高其溶解度。

（绝大部分铵盐溶于水，都是吸热的）

（离子键的破坏及离子的水合过程）

高中阶段一般只考虑第一阶段的影响因素，即离子键的强弱受离子的半径和离子所带电荷的影响。离子半径越小和离子所带电荷越多，则离子键越强。那么为什么呢？

化学学科中有一软硬酸碱理论简称HSAB（Hard-Soft-Acid-Base）理论，是一种尝试解释酸碱反应及其性质的现代理论。其最重要的作用在于对配合物稳定性的判别和其反应机理的解释。软硬酸碱理论的基础是酸碱电子论，即以电子对得失作为判定酸、碱的标准。而离子化合物中的阴、阳离子即是酸碱电子论中的碱和酸。

在软硬酸碱理论中，酸、碱被分别归为“硬”、“软”两种。“硬”是指那些具有较高电荷密度、较小半径的粒子（离子、原子、分子），即电荷密度与粒子半径的比值较大。“软”是指那些具有较低电荷密度和较大半径的粒子。“硬”粒子的极化性较低，但极性较大；“软”粒子的极化性较高，但极性较小。　

中心主旨是：在其他因素相同时，“软”的酸与“软”的碱反应较快速，形成较强键结；而“硬”的酸与“硬”的碱反应较快速，形成较强键结。即所谓的“硬亲硬，软亲软”生成的化合物较稳定。

铵根离子的电荷少，离子半径较大，则与半径较小的酸根阴离子结合能力较弱，即离子键弱，在水中溶解时容易断裂，有利于其溶解。另一方面，铵根离子对水分子的极化能力弱，水合作用则弱，放热很少，对第一步离子键的破坏帮助不大。

当然，单铵根离子碰上离子半径较大的酸根离子时，就不同了，如：高氯酸根离子。NH4ClO4的溶解度就不是很大，两者半径都较大，属于“软亲软”规则。还有在《实验化学》中往AlCl3溶液中滴加NaF，再滴加NH3H2O溶液，溶液中往往会出现浑浊，就是因为产生了微溶的（NH4）3AlF6等物质。

沉淀溶解平衡中一则经典实验：AgF---AgCl----AgI----Ag2S。可用Ksp解释，也可以用软硬酸碱理论解释。Ag+半径较大，属于“软酸”，而F—属于“硬碱”，随着阴离子半径增大，碱越来越“软”，作用力就越来越强，则溶解度越小。

那么有没有不符合软硬酸碱理论的呢？

肯定有啊！如软碱CN-和硬酸Fe3+和软酸Ag+都很容易反应。